在镍或钯催化下有机锌试剂和各种卤代物或磺酸酯(芳基,烯基,炔基和酰基)进行交叉偶联的反应。
反应活性一般比较好、对烷基(sp3) 锌化合物也能使用,官能团兼容性好。另外使用有机铝或有机锆的偶联反应也被称为根岸偶联反应。
利用有机锂化合物或格氏试剂的Kumada偶联反应,应用于复杂化合物的合成时,因为反应活性非常高,很少有不发生副反应的情况。而有机锌试剂可以使反应在温和条件下平稳进行而减少副产生物。
反应机理
卤代物的氧化加成,和有机锌试剂金属转移,还原消除得到产物
反应实例
【J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 13514】
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【J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 9541-9544.】
Negishi是普渡大学教授。由于在有机合成中对钯催化偶联方面的研究和Richard F. Heck , Akira Suzuki共同获得了2010年的诺贝尔化学奖。
参考文献
一、Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Negishi cross-coupling reaction,page 430-431.
二、化学空间:https://cn.chem-station.com/reactions/2014/01/%e6%a0%b9%e5%b2%b8%e5%81%b6%e8%81%94%e5%8f%8d%e5%ba%94%ef%bc%88negishi-coupling%ef%bc%89.html
三、http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/negishi-coupling.shtm