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Woodward顺位双羟化反应


反应机理和Prévost 反式双羟化反应。1933年,C. Prévost报道了利用苯甲酸银和碘氧化苯乙烯反应生成相应二醇的苯甲酸酯,水解从而得到1,2-二醇的反应。这种两步把烯烃转化为1,2-反式二醇的反应称为Prévost反应。此反应最重要的改进为Woodward and Brutcher改进法,他们利用乙酸和水作为溶剂得到了順式-1,2-二醇。


反应机理

首先烯烃与碘形成三元环的碘鎓离子,然后羧酸银盐立体选择性地进攻碘鎓离子生成相应的反式-1,2-碘羧酸酯。碘被分子内羧酸酯进攻所取代(邻助效应)形成一个环状正离子中间体。中间体会转化为相应的順式原羧酸酯,进而水解得到相应的順式-1,2-二醇。


反应实例




参考文献

1. Woodward, R. B.; Brutcher, F. V., Jr. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 209


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