烯丙型亚砜在P(OMe)3存在下加热,发生[2,3]-σ-单电子重排,得到次磺酸酯,进而在P(OMe)3作用下转化为烯丙醇的反应。此反应立体选择性高。
此反应也可以利用烯丙位硫醚为底物,通过氧化,重排一锅法得到烯丙醇类产物。常见的氧化剂有高点酸钠,MoO5-Pyr-HMPA(MoOPH)和mCPBA。此反应的E:Z选择性和取代基的大小有关,取代基越大,选择性越好。
反应机理
底物先进行[2,3]-σ-单电子重排,得到次磺酸酯,P(OMe)3再对次磺酸酯进行SN2取代脱硫,然后质子化得到烯丙醇产物。
反应实例
【Acc. Chem. Res. 1974,7,147(综述)】
【J. Org. Chem. 1995, 60, 3936–3937】
【Synlett 2002, 1341–1343】
【Org. Lett. 2006, 8, 4971】
Se-Mislow–Evans重排反应.
【Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 3485–3499】
Mislow–Evans重排反应为可逆反应,可用于亚砜的异构化。
【Tetrahedron: Assmmetry 2013, 24, 165–168】
利用Mislow–Evans重排反应的可逆性,进行烯烃的异构化。
【J. Am. Chem. Soc. 1974, 96, 6774】
参考文献
一、Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Mislow–Evans rearrangement,page 405-406.
二、《有机人名反应、试剂与规则》,黄培强等编,P364-365。