本反应也被称为Wittig反应Schlosser改进法,常规的Wittig反应中叶立德和醛反应得到是Z构型的烯烃,而此反应生成的是E构型的烯烃。在反应的叶立德的形成步骤和脱质子/质子化步骤加入锂盐和苯基锂,实现了立体选择性。
反应机理
由于锂盐效应,形成的甜菜碱类中间体不能继续发生Wittig 反应。形成的甜菜碱锂盐能够稳定的进行脱质子反应。脱质子后,形成的碳负离子是平面结构,失去了手性中心。然后加入大位阻的氢离子供体,得到反式结构的甜菜碱锂盐。反应中甜菜碱锂盐的锂用钾替换,反应按正常的Wittig 反应历程进行,得到产物。
在此反应的条件下赤式(erythreo)的甜菜碱类似物转化为苏式(threo)的甜菜碱类似物。
反应实例
【Tetrahedron Lett. 1997, 38, 5449-5452】
【Eur. J. Org. Chem. 2008, 4806-4814】
【Org. Lett. 2010, 12, 4204-4207】
【J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 16500-16501】.
【Org. Lett., 2010, 12, 4204-4207.】
Manfred Schlosser生于德国莱茵河畔的路德维希港,1960年在Georg Wittig指导下获得Ph.D.学位。开始在德国肿瘤研究中心工作,后来又去法国任洛桑大学教授,2004年退休。
参考文献
一、J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, Schlosser modification of the Wittig reaction,page 634-635.
二、Organic Chemistry Portal:http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/wittig-reaction.shtm