烯胺和亚胺是有机合成中的重要中间体,特别是在胺促进的醛或酮选择性官能团化反应中有广泛应用。烯胺和亚胺存在互变现象,然而对这二者反应性的区别相关研究较少。福建物构所的庄巍研究员和苏伟平研究员对TEMPO氧化下烯胺和亚胺的不同反应性进行了研究(Nat. Commun. 2018, 9, 5002)。
从酮出发,分别与一级胺和二级胺反应得到亚胺和烯胺,在TEMPO氧化下,亚胺可以转化为α,β不饱和酮,而烯胺则发生持续脱氢反应得到苯胺类化合物。酮和胺都是廉价易得的化工原料,该反应实用价值较高,可以用于高附加值化合物的合成。
底物拓展:
1、亚胺氧化成α,β不饱和酮
2、烯胺脱氢芳构化
近日,英国曼彻斯特大学的Daniele Leonori等人在Nature上报道了光促进的胺类化合物与环己酮缩合产物的氧化脱氢反应,用于合成芳胺类化合物(10.1038/s41586-020-2539-7)。